О платиноидах в отработавшем топливе АЭС и перспективе их использования
Дата: 03/04/2021
Тема: Обращение с РАО и ОЯТ


Ю. А. Похитонов, АО Радиевый институт им. В.Г. Хлопина

Часть 2. Часть первая здесь.

Как уже было отмечено, главная причина роста интереса к платиноидам (Pd, Rh) в последние десятилетия заключается в потребностях автомобильной промышленности. И, действительно, на сегодняшний день основная масса потребляемого в мире палладия и родия расходуется на катализаторы в автомобильной промышленности и, отчасти, в химической.



Насколько применение платиноидов в тех или иных областях техники может повлиять на их спрос

Среднее содержание, палладия, родия и платины, (%) в катализаторах выхлопных систем автомобилей представлено на рисунке 8.

Рисунок 8 - Среднее содержание палладия родия и платины в катализаторах выхлопных систем автомобилей

В последние годы наметилась тенденция снижения доли палладия в катализаторах автомобилей, а количество платины, наоборот, выросло (рис. 8). Ряд авторов считают, что автомобильная отрасль, конечно, может заменить палладий на платину, но это потребует времени на перестройку всего производственного процесса. При этом необходимо будет провести новую сертификацию катализаторов с платиной. По мнению экспертов, данный процесс может занять от 3 до 6 лет. В этой связи можно сделать вывод, что родий и палладий сохранят свои позиции, а значит, мы станем свидетелями новых ценовых рекордов.

В 2017 году, впервые с 2009 года, продажи бензиновых автомобилей обогнали продажи дизельных в 15 странах ЕС. Бензиновые авто стали самым продаваемым типом автомобилей в Европе. Рынок гибридов и электрокаров в абсолютных значениях продаж несколько подрос, но он остаётся более или менее стабильным с точки зрения его доли в общих продажах. В настоящее время бензиновые автомобили являются наиболее продаваемым типом автомобилей, и их доля составляет 48,7% от продаж всех новых легковых автомобилей. Доля гибридов составляет 5,6% рынка, в то время как продажи электрокаров (ECV) составляют 1,4% от продаж всех автомобилей. Можно ожидать, что электромобили будут вытеснять бензиновые, и это снизит потребности автопрома в палладии и родии, но, до этого пока далеко, и не следует ожидать существенных сдвигов в потреблении МИГ в этой области в ближайшие десятилетия.

И уж тем более, говорить о замене в катализаторах палладия на “реакторный” здесь не приходится. Чисто умозрительно родий полученный из ОЯТ после выдержки в течение 50 - 60 лет будут пригоден для использования без каких-либо ограничений. В тоже время для решения такой амбициозной задачи выделять родий нужно начинать уже сейчас, а условий на действующих производствах, занятых переработкой ОЯТ, для этого нет.

Не будем подробно останавливаться на других традиционных областях использования палладия, родия, рутения, будет достаточно их кратко перечислить. В любом случае здесь объемы потребления, по сравнению с автопромом, были и будут небольшими.

В виде черни палладий широко используется как катализатор во многих химических и нефтехимических производствах (при гидрировании непредельных углеводородов, которые образуются в ходе термической нефтепереработки, при получении олефинов и мономеров синтетического каучука, полупродуктов для синтетических волокон, анилина, ароматических аминов и нитроаминов, высокомолекулярных спиртов, моющих средств, серной, азотной, уксусной кислот, аммиака и многое другое).

Чистый палладий применяют и в производстве электроконтактов, многослойных керамических конденсаторов (используются в мобильных телефонах, компьютерах, широкоэкранных телевизорах и других электронных приборах). Проволока из палладия часто используется в приборостроении. Сплавы идут для создания высоко проводящих контактов в интегральных схемах и различных соединениях, что существенно снижает потери в таких контактах. Такие контакты создаются на основе сплавов палладия с никелем и золотом.

Была исследована возможность использования палладиевых катализаторов для удаления токсичных органических соединений из воды за счет их глубокого и полного окисления [27]. Отмечено, что такие катализаторы эффективны для удаления соединений, содержащих связи фосфор-углерод и сера-углерод.

Перспективной сферой использования палладия можно считать его применение в газовых сенсорах - устройствах для контроля загрязнения окружающей среды и контроля состава газов в ряде технологических процессов [28].

Спрос на палладий в стоматологии в последние годы значительно сократился. В последние два года наблюдается некоторое оживление стоматологического спроса в Японии. (Стоматологические процедуры с использованием сплавов палладия покрываются государственной системой медицинского страхования и это позволило стимулировать дополнительное использование сплавов палладия.)

Небольшой сегмент, по сравнению с техникой, занимает использование палладия в ювелирной промышленности. Из палладия изготавливают ювелирные изделия, памятные медали, а также корпуса и некоторые детали часов. Осуществляются разработки новых сплавов на основе палладия для ювелирного производства. Драгметалл активно используется в последние годы в коллекциях известных модных дизайнеров, представляющих не только украшения, но и стильные и необычные аксессуары: часы, зажигалки, ручки, портмоне. Все известное и достаточно популярное на сегодняшний день белое золото обязано своим оттенком добавлению именно этого химического элемента. (Для мировой добычи палладия спрос в ювелирной отрасли не имеет решающего значения.)

По причине своего благородного происхождения палладий относится к числу инвестиционных инструментов. Вложить средства в драгметалл можно разными способами, среди доступных вариантов для обычных клиентов банков числятся покупка слитков и открытие металлического счета. Палладий на рынке драгметаллов относят к числу фундаментальных активов, способных принести прибыль только в долгосрочном периоде. (Монеты из этого металла чеканятся редко и в ограниченном количестве, поэтому рассматривать их как источник получения прибыли нецелесообразно.)

В последние годы интенсивно исследуются различные характеристики соединений палладия, позволяющие надеяться на существенное расширение возможных областей его использования, хотя и в объемах намного меньших по сравнению с катализаторами. Эти области так или иначе связаны с его уникальными свойствами. Учитывая рост интереса в возобновляемым источникам энергии, можно ожидать рост доли использования палладия в солнечных батареях. Палладий существенно повышает их эффективность за счет улучшения проводимости контактов металл - полупроводник в системе Si/Ti/Pd/Ag/SnO2 [29].

Были разработаны материалы на основе палладия, обладающие термоэлектрическими свойствами. Для оптимизации термоэлектрических свойств использовали соединения формулы RxCe1-xPd3, где R = Y, La, Y и Nd. Термоэлектрическими свойствами обладают также такие сплавы палладия, как Pd-Rh и Pd-Ag. Высокой термоэлектрической способностью в температурном интервале 100-300 К обладает соединение CePd3 [30-32].

Отдельная тема — использование реакторного палладия в космических программах. Отсутствие публикаций на эту тему вряд ли можно считать аргументом в пользу отсутствия интереса к палладию и другим платиноидам в космической отрасли.

Чисто умозрительно можно предположить, что использование техногенных платиноидов на космических станциях или иных объектах за пределами нашей планеты вполне возможно, и даже небольшой уровень их радиоактивности никак не повлияет на их свойства. Но надеяться, что в этом сегменте их заменят на реакторные, не приходится. Можно допустить, что за пределами земли возможно использовать “реакторный палладий”. Но вот сборка изделий всегда будет на земле, и никто не станет усложнять себе жизнь работой с веществами, пускай с минимальной активностью, но требующих изменений в ТУ, дополнительных лицензий.

Единственно, по-настоящему, перспективной областью применения для палладия (рутения) может стать водородная энергетика. И там могут потребоваться уже тонны материалов, содержащие МИГ, что в свою очередь не может не отразиться на рынке.

Принцип, использованный при конструировании топливных элементов, известен более 150 лет назад, и основан на получении электрического тока в результате реакции между газообразным водородом и кислородом с образованием воды.

Начало бума вокруг водородной энергетики соотноситься со временем, когда началось освоение космоса. В 60-е годы прошлого века были созданы топливные элементы мощностью до 1 кВт для программ "Джемини" и "Аполлон", в 70-80-е годы топливные элементы для "Шаттла". У нас такие установки разрабатывались для программы "Буран" в НПО "Энергия". (В России водородной энергетикой занимаются довольно давно, поскольку эти работы имели очень большое значение для автономной энергетики в космосе и в подводном флоте.)

Переход на водородную энергетику означает крупномасштабное производство водорода, его хранение, распределение (в частности, транспортировку) и использование для выработки энергии с помощью топливных элементов [33-35].

В Японии уже создана энергетическая установка на топливных элементах мощностью 100 кВт, в Германии - установка мощностью 250 кВт, функционирующая как небольшая автономная электростанция.

Крупнейшие автомобильные компании ведут разработку электромобилей. В таких городах, как Амстердам, Барселона, Лондон, Гамбург, Мадрид, прошли показательные испытания городских автобусов на топливных элементах. Первая такая демонстрация состоялась в 1993 г., а наибольшее их число пришлось на 1999-2003 гг.

В 1982 г. НПО Квант впервые снабдил автомобиль "РАФ" водородным щелочным топливным элементом. В 2001 и 2003 гг. Уральский электрохимический комбинат, РКК "Энергия" и АвтоВАЗ на автосалонах в Москве демонстрировали автомобиль "Лада" с электродвигателем и электрохимическим генератором Фотон". В первой системе окислителем служил кислород, во второй — очищенный от CO2 воздух, что существенно упростило конструкцию автомобиля. Однако и в том, и в другом случае использовался хранящийся в баллонах водород. На одной заправке эти автомобили могли проехать 300 км. Проникновение их на рынок сдерживается, прежде всего, высокой себестоимостью электроэнергии и малым ресурсом.

Не будем забывать, что помимо транспорта, водород находит применение и в других областях (металлургия, органический синтез, химическая и пищевая промышленность). Судя по тому большому вниманию к проблеме водородной энергетики, темпам и масштабам развития этого направления, мировая цивилизация в ближайшие десятилетия может сделает важный шаг в изменении всей структуры энергопотребления.

Россия на уровне системного понимания проблемы топливных элементов нисколько не уступает Западу. Десятки отечественных институтов, так или иначе, работают над этой проблемой в кооперации с международными компаниями.

Палладий является одним из основных материалов для топливных элементов и всей водородной энергетики. На его основе изготовляются катализаторы, мембранные аппараты для получения чистого водорода, материалы с повышенными функциональными характеристиками, топливные элементы, электролизеры, сенсоры для определения водорода. Приоритетные направления работ Российской академии наук в развитии водородной энергетики и палладиевых технологий, должны быть связаны с решение следующих задач:

  • разработка новых технологий для водородной энергетики;
  • поиск и исследование новых материалов;
  • исследования по рациональному и эффективному применению палладия и металлов платиновой группы в энергетике и катализе;

Основным тормозом в развитии водородной энергетики является высокая цена водорода. Тем не менее, в середине 2020-х ожидается, что цена водорода в Японии составит — 3 дол. /кг. И как минимум три автогиганта уже серийно выпускают легковые автомобили на водородных топливных ячейках по цене 53–60 тысяч долларов.

Будущее развитие водородной энергетики напрямую связано с успехами создания промышленных высокотемпературных газоохлаждаемых реакторов (ВТГР), в которых возможно достижение температуры до 1000°С. С помощью высокотемпературного тепла можно осуществлять процессы разложения и газификации органического топлива и получать водорода в печах, которые греют горячим гелием, поступающим от реактора (950°С). Полученный, таким образом, водород имеет чистоту 98–99%. Охлажденный гелий (до 750°С) можно использовать для производства электроэнергии в турбинной установке, затем он вновь возвращается в реактор с температурой 400°С. В этом случае КПД увеличивается до 42–44%.

Первые практические шаги по разработке ВТГР были сделаны за рубежом еще в 50-х годах прошлого столетия, в США, ФРГ и Великобритании. Были пущены в эксплуатацию, реактор HTGR тепловой мощностью 20 МВт (Великобритания), в США был построен 1-й энергоблок АЭС Peach Bottom с реактором мощностью 40 МВт. В эти же годы в Германии был построен опытный реактор AVR электрической мощностью 15 МВт. Реактор проработал дольше всех, и был остановлен в конце 1988 г.

В нашей стране теоретические и экспериментальные исследования ВТГР проводили в 70–80 х годах, и инициатором и научным руководителем разработок был ИАЭ им. И.В. Курчатова.

Сегодня это активно развивающееся направление известно в мире как часть Программы “Генерация 4”, инициированной США. В этой программе определены шесть типов различных реакторных концепций, и две из них используют гелий в качестве теплоносителя, в том числе и для производства высокопотенциального тепла.

На сегодняшний день лидирующие позиции по ВТГР закрепил за собой Китай. (Проект

HTR-PM600 представляет собой эволюционное развитие проекта HTR-PM, и его главное отличие в том, что в нём к одной турбине будут подсоединены шесть реакторных модулей. Суммарная тепловая мощность блока составит 1500 МВт(т), электрическая — 655 МВт(эл.)

В России работы по ВТГР ведутся, и даже было продекларировано создание Атомно- водородного химико-технологический кластера с ВТГР (АХТК) и Атомной энерготехнологической станции с высокотемпературным реактором (АЭТС ВТГР). Планируемые объекты предназначены, для:

  • Получение высокоэффективных водородосодержащих газообразных и жидких энергоносителей (чистый водород, метано-водородная смесь, жидкое топливо),
  • Производство чистого водорода Н2 из смеси СН42 по мембранной технологии. Объем производства Н2 - от 1 млрд. м3/год.
  • Получение химических продуктов различного назначения (аммиак, этилен, пропилен и другие продукты на их основе).

Трудно оценить объемы палладия, которые потребуются в случае успешной реализации намеченных планов. Здесь следует отметить, что использование “реакторного” палладия внутри пристанционного комплекса будет вполне оправданным, не вызывая такой массы претензий со стороны надзорных органов, с которыми придется столкнуться при замене природного металла в других областях.

Главное применение родия было и остается - катализаторы, в том числе, в каталитических фильтрах-нейтрализаторах выхлопных газов автомобилей. И этот сегмент составляет не менее 80% всего производства. Сплав родия с платиной — очень эффективный катализатор для производства азотной кислоты окислением аммиака воздухом, и до сих пор его применению нет альтернативы. Среди менее значимых областей отметим применение родия, как конструкционного материала при производстве стекла (сплав платина-родий — фильеры для стеклонитей, для жидкокристаллических экранов). Из сплава родия с платиной (обычно содержащего 7% Rh) делают сосуды для плавления стекломассы и получения тончайших стеклянных и кварцевых нитей.

Металлический родий используется в производстве зеркал, подвергающихся сильному нагреву, для мощных лазерных систем (например, фтороводородных лазеров).

Стоит также отметить, что родиевые детекторы применяются в ядерных реакторах для измерения нейтронного потока.

Металл применяется и в ювелирной промышленности. Холодный белый блеск родия хорошо сочетается с бриллиантами, фианитами и другими вставками. Нанесение на ювелирное изделие родиевого покрытия уменьшает износ и увеличивает твёрдость изделия, защищая от царапин, и придаёт яркий блеск.

Роль рутения в объеме мирового рынка, по сравнению с Pd и Rh, скромнее, и его производство составляет около 30 т в год. Особое значение приобрели рутениевые катализаторы для реакции получения глицерина и других многоатомных спиртов из целлюлозы путем ее гидрирования.

Сплав рутения с платиной нашел применение в топливных элементах некоторых американских искусственных спутников Земли. Открытие металлической проводимости диоксида Ru (IV) и обнаруженная в дальнейшем корреляция между электронной конфигурацией атома и типом проводимости обусловили гигантский прогресс в электронной технике. Эти достижения позволили осуществлять направленный синтез простых и смешанных оксидов рутения с заданными свойствами и изготовление на основе оксидов резистивных паст для гибридных интегральных схем, без которых немыслима современная бытовая электронная техника.

Кратко перечислив основные области применения МИГ, остановимся на вопросе — есть ли реальная возможность замены природных Pd, Rd, Ru на техногенные (так называемые, “реакторные” элементы) из ОЯТ, обладающие рядом специфических свойств?

Если говорить об использовании “реакторного” родия и “реакторного” рутения, то, как уже было отмечено, после выдержки смеси нуклидов этих металлов они будут пригодны для использования в традиционных областях без каких-либо ограничений.

Теоретически, с точки зрения химических свойств, замена палладия, произведенного из рудных источников, на палладий из ОЯТ вполне допустима. Присутствие небольших количеств 107Pd никак не повлияет на его каталитическую активность. Низкая удельная активность изделий (катализаторов), содержащих в своем составе, нуклиды 107Pd, на первый взгляд, не будет представлять какой-либо значимой опасности для потребителей. Но при этом не будем забывать о двух важных обстоятельствах.

Во-первых, само производство катализаторов сразу попадет в сферу обращения с радиоактивными материалами. А это повлечет целый ряд проблем, как в самом производстве таких катализаторов, так и при использовании автомобилей.

Более серьезным препятствием является то, что палладий входит в состав государственных стратегических материалов и при использовании “реакторного” палладия всегда существует риск смешения эти продуктов. И никто не может дать гарантий, что это не произойдет в процессе эксплуатации катализаторов или при обращении с отработавшими свой срок изделиями (при их рецикле). Сейчас мало кто помнит, что это обстоятельство послужило причиной сворачивания в СССР программ по использованию платиноидов, которые планировалось извлекать из отработавшего топлива.

Учитывая сказанное, становится очевидным, что наиболее перспективной областью использования для “реакторного” палладия будет его применение в процессах и аппаратах, применяемых в атомной энергетике (радиохимической промышленности), изолированной от гражданского сектора.

Одним из таких применений может быть обращение с водородом и защита от избыточного давления в корпусах реакторов с кипящей водой. Для удаления водорода из атмосферы корпуса реактора была исследована возможность использования тантала с покрытием из палладия. Данный проект кажется многообещающим, хотя здесь необходимы дополнительные экспериментальные исследования.

Использование уникальных свойств палладия по отношению к водороду может найти применение в процессе «сухого» хранения облученного ядерного топлива [4]. (Одной из проблем при «сухом» хранении топлива является возможная утечка радиоактивных газов, прежде всего трития в молекулярной (НТ) и окисленной (НТО) формах, и радиолиз паров воды, присутствующих в контейнере.)

Заслуживает внимания идея использования «реакторного» палладия и в технологии переработки ОЯТ на стадии волоксидации топлива. В процессе окисления отработавшего топлива в атмосфере кислорода в газовую фазу переходит более 99% трития, который может быть выделен в отдельный продукт в виде гидрида палладия [4].

Для захоронения высокоактивных отходов в геологических формациях предлагалось использовать титан-палладиевые контейнеры [36], (контейнеры из чистого титана могут охрупчиваться под влиянием водорода). В работе [37] была оценена коррозионная устойчивость металлических контейнеров для захоронения долгоживущих радионуклидов и ОЯТ. Показано, что наивысшей сопротивляемостью коррозии обладают Hastelloy С4 и сплав Ti 99,8-Pd.

Но здесь опять сталкиваемся с той же проблемой. Производство контейнеров, как и катализаторов, сразу попадет в сферу обращения с радиоактивными материалами. А это вызовет целый ряд вопросов на производстве самих контейнеров, с их транспортировкой, хранением.

Другим шагом на пути применения «реакторного» палладия может стать его использование в технологии переработки радиоактивных отходов. Здесь не надо многотоннажного производства и есть высокая степень гарантии, что не произойдет смешение «реакторного» палладия с природным.

Еще одним направлением может стать получение термохимических стойких матриц для иммобилизации иода 129I или ТПЭ. В литературе давно известен малорастворимый иодид палладия, который вправе претендовать на роль соединения для долговременного хранения и/или окончательного захоронения 129I. использование «реакторного» палладия для синтеза подобных продуктов в данном случае представляется вполне оправданным [4].

Другое решение касается выбора композиций для иммобилизации (или трансмутации) трансплутониевых элементов. Отличительной чертой палладия по сравнению с остальными платиноидами является его способность растворяться в азотной кислоте. Поэтому, если использовать материалы на основе палладия для длительного хранения ТПЭ и возникнет необходимость их извлечь, будет достаточно провести растворение в азотной кислоте с последующим экстракционным извлечением (разделением) интересующих элементов (например, америций, кюрий) [4].

Но все-таки главным фактором, способным изменить взгляд на «реакторный» палладий, является перспектива его использования в водородной энергетике будущего. Трудно спрогнозировать темпы развития водородных технологий, но с уверенностью можно сказать, что при растущем дефиците палладия на рынке востребованность “реакторного” палладия станет реальностью.

Наверное, совсем фантастичной может показаться идея применения «реакторного» палладия для защиты особо важных документов (акции крупных компаний, договора) или в других сферах, где требуется метод защиты объектов от подделки, например, музейные экспонаты или уникальные изделия ювелирной промышленности. При совершенствовании техники детектирования очень низких уровней активности (палладий-107), на документах может появится металлизированная полоса с «реакторным» палладием, которую нельзя будет подделать даже с использованием самого совершенного полиграфического оборудования. Очевидно, что количество добавленного палладий-107 должно быть, с одной стороны, достаточным для осуществления детектирования очень низкого уровня радиоактивного излучения и, в тоже время, не должно превысить уровень значений радиоактивности, разрешенных к применению для таких целей.

Автор не претендует на отсутствие в статье спорных и недостаточно обоснованных положений, но очень надеется, что высказанные предложения будут внимательно проанализированы, и учтены при планировании будущих работ в плане корректности оценки перспектив использования “реакторных” платиноидов и выбора технологии их выделения из облученного топлива.

 

Заключение

  1. Анализ с ситуаций цен и объемом потребления палладия, родия и рутения в технике говорит об устойчивом спросе на эти металлы. Их уникальные свойства остаются незаменимыми в различных отраслях промышленности, и возможность их замены сегодня попросту отсутствует.
  2. Ожидать появления спроса на техногенные платиноиды в традиционных (не радиохимических) отраслях не представляется возможным.
  3. Если внимательно проанализировать цифры, приведенные в статье, то окажется что заменить значительную часть МПГ из рудных источников на техногенные (“реакторные”) металлы из облученного топлива не представляется возможным.
  4. Первым шагом на пути использования “реакторного” палладия может стать его применение в радиохимической отрасли (изоляция долгоживущих РАО, изготовление контейнеров для захоронения отходов, улавливание водорода (трития) на АЭС).
  5. Существенных изменений на рынке использования “реакторного” палладия следует ждать только при успешном развитии водородной энергетики, которая, в свою очередь, будет базироваться на получении водорода в высокотемпературных газоохлаждаемых реакторах (ВТГР).
  6. Выбор любых, даже самых, удачных технических решений в технологии выделения МПГ из облученного топлива никогда не приведет к их промышленному внедрению, если на “реакторные” платиноиды не будет устойчивого спроса со стороны потребителей.

 

Список литературы

  1. Feasibility of Separation and Utilization of Ruthenium, Rhodium and Palladium from High Level Wastes. TECHNICAL REPORTS SERIES No. 308. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY VIENNA, 1989.
  2. Беляев А.В. Химико-технологические проблемы платиновых металлов при переработке отработанного ядерного топлива // Журнал структурной химии. 2003, Том 44, № 1 39 - 47.
  3. Похитонов Ю. А., Романовский В. Н. Палладий в отработавшем топливе АЭС. Есть ли перспективы выделения и использования? // Радиохимия. 2005. Т. 47. № 1. С. 3-14.
  4. Похитонов Ю. А. Выделение платиноидов из отработавшего топлива АЭС и перспективы их использования // Атомная энергия. 2019. Т. 127. № 6. С. 332-339.
  5. Platinum Group Metals World Reserves http://americanresources.org/wp- content/uploads/2011/05/PtGroup_Reserves_small.jpg
  6. Палладий. Мировая добыча, потребление и торговля в 2019 году. Ктолидеры? https://zen.yandex.ru/media/statistica/palladii-mirovaia-dobycha-potreblenie-i-torgovlia-v-2019-godu- kto-lidery-5ed38550a12a0d12252838f8
  7. Обзор рынка металлов платиновой группы. Центр интеграционных исследований 04/2019 https://eabr.org/upload/iblock/b32/EABR_Platinum-Group-Metalspdf
  8. Ресурсы и запасы металлов платиновой группы https://financial- helper.ru/alphabetical_index_all/alphabetical_index_ru/r_ru/resursy-i-zapasy-metallov-platinovo.html
  9. Кто хозяин Российских недр?: https://windowsuser.livejournal.com/607642.html
  10. Идея - North American Palladium - закрыта (longterminvestments.ru) https://longterminvestments.ru/palladium-market-analysis/
  11. Евгений Некрасов, Анатолий Ставский / Платиновый бум: Россия начинает и проигрывает http://old.eurasmet.ru/online/1999/6/int-review.php
  12. РЫНОК МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ 2020 ПРОГНОЗ 2025 Аналитическое исследование: 912 изображений найдено в Яндекс.Картинках (yandex.ru)
  13. Обзор рынка металловплатиновой группы
  14. Мировой рынок родия https://www.cmmarket.ru/markets/rhworld.htm
  15. Состояние и перспективы мирового рынка родия https://www.metalbulletin.ru/publications/3838/
  16. Barret R. Palladium is the Rising Star of the Autocet Market // Metal Bull. Mon. 1997. Dec. P. 52.
  17. Gilmour B. Platinum group metals: Annual Review // Mining J., 1999. P. 22
  18. Россия на мировом рынке металлов платиновой группы https: // www.bestreferat.ru/referat- category-41-1.html
  19. Мировой рынок палладия http://www.ereport.ru/articles/commod/pallad.htm
  20. Мировой рынок рутения http://www.cmmarket.ru/markets/rtworld.htm
  21. Рутений в 2017 году стал лидером среди металлов по росту цены https://www.rbc.ru/business/11/12/2017/5a2e9bb39a794772012eb062
  22. Палладий. Мировая добыча, потребление и торговля в 2019 году. Ктолидеры? https://zen.yandex.ru/media/statistica/palladii-mirovaia-dobycha-potreblenie-i-torgovlia-v-2019-godu- kto-lidery-5ed38550a12a0d12252838f8
  23. Экспортметалловплатиновойгруппы Https://seanews.ru/2020/04/16/ru-jeksport-metallov- platinovoj-gruppy/
  24. Цена родия в России (gold-silver.com.ua) https://gold- silver.com.ua/rhodium/price_rhodium_russia.html
  25. Цена палладия в России https://gold-silver.com.ua/palladium/price_palladium_russia.html
  26. Цена рутения в России https://gold-silver.com.ua/ruthenium/price_ruthenium_russia.html
  27. А.Н. Ткачев, С.И. Яковленко. О лазерном разделении редких изотопов. Квантовая электроника, 33 № 7 (2003) с. 581-592.
  28. Sen A. A. Broad spectrum catalytic system for removal of toxic organics from water by deep oxidation // US DOE Office of Environmental Management. Annual progress report. Sept. 15 1996 - Sept 14 1997.
  29. Orel B. et al. / Gasochromic effect of Palladium doped peroxopolytungstic acid films prepared sol-gel route // Sens. Actuators B. Chem., 1998, v. B50, N 3, p. 234.
  30. Yernandes L. et al. / Modification of fundamental parameters in the silicon solar cells by current pulses // Sol. Energy Mater. Sol. Cells, 1996, v. 44, N 4, p. 367.
  31. Ijiri Y., DiSalvo F.J. / Thermoelectric properties of RxCe1-xPd3 // Phys. Rev. B. Condensed Matter, Jan. 1997, v. 55(3), p. 1283.
  32. Brodowsky H., Kastaun S. / Thermodynamic interpretation of thermoelectric phenomena. I. The absolute thermoelectric power of Pd-Rh and Pd-Ag alloys // Z. Met. Kd., 1999, v. 90, N 2, p. 111.
  33. Uchida H. et al. / Properties of thermoelectric materials prepared by gas atomizing and sintering process // 17th Conf. on Thermoelectrics. Proceedings, Nagoya, Japan, 24-28 May 1998, p. 330.
  34. Watanabe K. et al. / Hydrogen isotope separation by gas chromatography using Pd-Pt allot // Fusion Eng. Des., 1998, v. 39-40, p. 1001.
  35. Schiz R. et al. / Nanocrystalline Mg or Be-based materials and use thereof for transportation and storage of hydrogen // Patent US # 5964965. (МПК6-С22-С23/00 № 08/912166. Заявл. 08.97. Опубл. 12.10.99.)
  36. Обзор технологий, использующих систему металл-водород в СССР. Перспективные области применения палладия // Platinum Metals Rev., 1993, v. 37, N 2, p. 77-101.
  37. Smiles E. et al. / Corrosion evaluation of metallic materials for long-lived HLW / spent fuel disposal containers // FZKA-6067, 1998.
  38. Nakayama G. et al. / Ti-alloys selection used for titanium complex overpack on corrosion resistance // Ishikawajima-Harime-Giho, Jul. 2000, v. 40(4), p. 192.






Это статья PRoAtom
http://www.proatom.ru

URL этой статьи:
http://www.proatom.ru/modules.php?name=News&file=article&sid=9598