proatom.ru - сайт агентства ПРоАтом
Авторские права
  Агентство  ПРоАтом. 28 лет с атомной отраслью!              
Навигация
· Главная
· Все темы сайта
· Каталог поставщиков
· Контакты
· Наш архив
· Обратная связь
· Опросы
· Поиск по сайту
· Продукты и расценки
· Самое популярное
· Ссылки
· Форум
Журнал
Журнал Атомная стратегия
Подписка на электронную версию
Журнал Атомная стратегия
Атомные Блоги





PRo IT
Подписка
Подписку остановить невозможно! Подробнее...
Задать вопрос
Наши партнеры
PRo-движение
АНОНС

Вышла в свет книга Б.И.Нигматулина и В.А.Пивоварова «Реакторы с тяжелым жидкометаллическим теплоносителем. История трагедии и фарса». Подробнее 
PRo Погоду

Сотрудничество
Редакция приглашает региональных представителей журнала «Атомная стратегия»
и сайта proatom.ru.
E-mail: pr@proatom.ru Савичев Владимир.
Время и Судьбы

[16/12/2022]     Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы

Олег Фиговский и Олег Большаков 

1. Введение. В настоящее время разработано много видов полимеров различной химической структуры. На их основе получают огромный ассортимент полимерных материалов, удовлетворяющих потребности различных областей промышленности. Однако среди них необходимо выделить полиуретан, который обеспечивает получение технически важных видов полимерных материалов [1]. 



Объемы производства полиуретанов составили 24.7 млн тонн в 2021 году [2]. За последние несколько десятилетий полиуретан совершенно захватил индустрию покрытий, клеев, герметиков и эластомеров. Это связано с тем, что полиуретан является единственным материалом, который обеспечивает превосходное разнообразие физических и химических свойств, которые можно варьировать и адаптировать в соответствии с потребностями конечного применения. Полиуретан характеризуется высокими физико-механическими и электроизоляционными свойствами, износостойкостью, адгезией к различным поверхностям, атмосферо- и водостойкостью, удовлетворительной устойчивостью в слабых кислотах, щелочах, растворителях [3]. Благодаря своим характеристикам полиуретан перерабатывают всеми технологическими способами: прессованием, экструзией, литьем, заливкой [4-6]. На его основе получают различные типы материалов и изделий: наполненные, армированные, вспененные, ламинированные, в виде листов, плит, блоков, профилей, волокон, пленок, покрытий, адгезивов [7-9].  

Полиуретаны представляют собой высокомолекулярные соединения с уретановыми группами –NHC(О)О– в основной цепи. В макромолекулах также могут присутствовать простые эфирные, сложноэфирные, карбамидные и другие функциональные группы. 

Традиционный метод получения полиуретанов – реакция полиприсоединения между алифатическим или ароматическим изоцианатом, содержащим не менее двух реакционноспособных групп, и олигомерным полиолом, имеющим два и более реакционноспособных атома водорода. Метод разработан Отто Байером в 1950-х годах и вскоре использование полиуретана охватило все основные отрасли промышленности и химические компании-гиганты, такие как BASF, DuPont, Dow Chemicals, начали массовое производство продукции на основе полиуретана [10-11]. Данный полимер до сих пор широко используется в промышленности [11]. Однако основной проблемой получения полиуретанов является экологическая сторона, поскольку предшественники полимера – изоцианаты опасны для окружающей среды и человека, а их производство основано на использовании высокотоксичного газа фосген [12-15]. Фосген, в свою очередь, производится с использованием токсичных газов: хлора и монооксида углерода. К тому же выделяющийся хлороводород требует применения дорогостоящего сложного оборудования. 

По этой причине в настоящее время академические исследования направлены на альтернативные экологически безопасные пути промышленного синтеза неизоцианатных полиуретанов. Получение экологически безопасных безизоцианатных компонентов в достаточной мере описано в научной литературе, присутствуют оригинальные исследовательские работы и подробные обзоры о синтезе НИПУ и исследовании их свойствах. Данная работа посвящена систематизации исследований в указанной области, выделению и анализу основных, наиболее перспективных направлений поиска новых экологически безопасных безизоцианатных полиуретановых материалов.

 

2. Неизоцианатные пути получения полиуретанов        

Осознание необходимости защиты окружающей среды и спрос на экологически чистые продукты способствовали развитию альтернативных неизоцианатных путей получения полиуретанов. Наиболее распространенные пути получения неизоцианатного полиуретана: Carbonate route, amine to carbamate, reactions of carbamates, reactions of urea. 

2.1. Реакции полициклических карбонатов с полиаминами 

Среди описанных в литературе способов получения неизоцианатных полиуретанов наибольшую популярность получил синтез, основанный на реакции моно-, ди- или полициклокарбонатов с алифатическими аминами. Неизоцианатный полиуретан (НИПУ) известен более 50 лет. Первые патенты были получены в 1950-х годах. За период 2017-2022 г.г. в данном направлении были получены патенты в количестве более 90 тысяч. Основные патентообладатели: Covestro Deutschland AG, Dow Global Technologies Llc, Sika Technology Ag, 3M Innovative Properties Company, Basf Se, Henkel Ag & Co. Kgaa. 

Практическое применение НИПУ на основе эпоксидно-аминных композиций и пятичленных ЦК (1,3,3- диоксолан-2-онов) в покрытиях, герметиках, клеях и т. д. было в значительной степени разработано О. Фиговским, В. Михеевым, В. Строгановым и др. в 1970-1990-х годах. Недавно было представлено несколько обзоров, посвященных получению НИПУ [16-21].

В научной литературе особое внимание исследователей и ученых уделяется замене нефтяных ресурсов в качестве невозобновляемых источников устойчивым альтернативам. Такой путь развития пластмассовой промышленности является наиболее перспективным с экологической точки зрения. Наиболее известными компаниями, производящими биосырье для синтеза полиуретанов, являются BASF, DuPont, Allessa, Myriant, General Mills Co., Covestro, Henkel Corporation and BioAmber [22].

Один из возможных зеленых путей синтеза неизоцианатных полиуретанов – использование функционализированного растительного масла, что привело к появлению нового ряда биоразлагаемых, возобновляемых и устойчивых источников NIPU [20]. 

Растительные масла – экологически чистые и ежегодно возобновляемые ресурсы в качестве сырья для полимеров [23-24]. Каждое масло содержит различные комбинации и количества жирных кислот в триглицеридах, что позволяет использовать различное сырье для различных целей. Некоторые растительные масла могут непосредственно сшиваться в полимеры [25]. Обычно полимеризация растительных масел требует их превращения в реакционноспособные мономеры, в основном введением новых групп в цепи за счет функционализации двойных связей. Например, эпоксидирование, гидроформилирование, реакция с малеиновым ангидридом, раскрытие кольца эпоксидированных масел с активным водородом соединения, амидирование [26-36] (Рисунок 1).  

Рисунок 1. Функционализация двойных связей триглицеридов растительных масел 

Эпоксидирование растительных масел – типичная процедура их функционализации и некоторые эпоксидированные растительные масла (например, соевое, льняное) доступны на рынке, что делает их использование в качестве сырья для полимеров привлекательным маршрутом.

Так, в работе [37] эффективно осуществлен синтез широкого спектра циклических карбонатов из эпоксидов на основе ненасыщенных кислот и CO2 с использованием лантанового катализатора. Универсальность этого катализатора подтверждена синтезом одиннадцати монозамещенных циклических карбонатов и бисциклического карбоната, полученных из отходов эпоксидированной жирной кислоты. Затем некоторые из синтезированных карбонатов использовались для получения полигидроксиуретанов реакцией с 1,4-диаминобутаном (Рисунок 2).

Рисунок 2.

Другие исследователи в качестве катализаторов для химической фиксации диоксида углерода в циклические карбонаты разработали ряд недорогих и устойчивых амидинатных комплексов алюминия [38]. Реакции с использованием терминальных эпоксидов в качестве субстратов проводили при комнатной температуре и давлении углекислого газа 1 бар в присутствии иодида тетрабутиламмония в качестве сокатализатора в отсутствие растворителя. В этих условиях были достигнуты превосходные превращения и селективность для широкого диапазона терминальных эпоксидов. Катализатор также использовали для синтеза дизамещенных циклических карбонатов из внутренних эпоксидов и диоксида углерода (Рисунок 3).

Рисунок 3.

 

Диметаллические комплексы алюминия (сален) проявляют исключительно высокую каталитическую активность в синтезе циклических карбонатов из концевых эпоксидов углекислого газа при температуре и давлении окружающей среды [39-41]. 

Карбонизированные растительные масла использовались для получения неизоцианатных полиуретанов: эпоксидная группа реагирует с диоксидом углерода с образованием циклических карбонатов без побочных продуктов [42]. Реакция протекает в присутствии катализатора, CO2, при высоком давлении и при умеренных температурах. Затем карбонизированные масла взаимодействуют с полифункциональными аминовыми соединениями для синтеза полигидроксиуретанов [42]. Использование карбонизированных мономеров для производства ценных продуктов является одним из доступных решений для снижения количества присутствующего в атмосфере CO2. Углекислый газ рассматривается как ресурс, а не отходы [43].

Среди возможных маршрутов функционализации растительных масел можно выделить метатезис. Метатезис представляет обмен алкилиденовыми группами между реагентами в присутствии катализаторов рутения. Самометатезис приводит к получению сложной смеси линейных олигомеров макроциклической структуры, сшитых полимеров, а также транс-/цис-изомеров, повышающих реакционную способность растительного масла. Кросс-метатезис с этиленом дает триглицериды с концевыми двойными связями. Последний маршрут обеспечивает преимущества: меньшие стерические препятствия, отсутствие оборванных цепей. (Рисунок 4) [44-45].

Рисунок 4. Кросс-метатезис триглицеридов растительных масел 

Маршрут получения НИПУ через циклические карбонаты наиболее перспективен. Циклические карбонаты привлекают внимание исследователей как растворители [46], электролиты [47], так и в качестве исходных соединений для синтеза полимеров [48–50]. В связи с этим ведутся активные исследования реакции эпоксидов и CO2 для получения циклических карбонатов с привлечением различных каталитических систем на основе ионных жидкости [51,52], металлоорганические каркасы [53], органокатализаторы [54] и гомогенные катализаторы [55-57]. Примечательно, что использовании металлических катализаторов не очень привлекает исследователей. Необходимо отметить также основную тенденцию: преобразование монофункционального терминала эпоксидов в соответствующие циклические карбонаты [54-55,58-59]. Напротив, для синтеза полифункциональных карбонатов в работах применяли только ограниченное число каталитических систем [60-64]. Однако синтез подобных карбонатов представляет особый интерес, так как они являются мономерами для синтеза неизоцианатных полиуретанов (НИПУ) [65–69]. 

 

Список литературы

1.     H.M.C.C. Somarathna, S.N. Raman, D. Mohotti, A.A. Mutalib, K.H. Badri. The use of polyurethane for structural and infrastructural engineering applications: a state-of-the-art review. Construct. Build. Mater., 190 (2018), pp. 995-1014

2.     https://www.statista.com/statistics/720341/global-polyurethane-market-size-forecast/.

3.     Oertel G. Polyurethane handbook //Carl Hanser Verlag, 1985. – 1985. – С. 626.

4.     Prisacariu C. Polyurethane elastomers: from morphology to mechanical aspects. – Springer Science & Business Media, 2011.

5.     Huang G. et al. Polyurethane as a modifier for road asphalt: A literature review //Construction and Building Materials. – 2022. – Т. 356. – С. 129058.

6.     Aguirresarobe R. H. et al. Healable and self-healing polyurethanes using dynamic chemistry //Progress in Polymer Science. – 2021. – Т. 114. – С. 101362.

7.     Rabbani S. et al. Superhydrophobic and icephobic polyurethane coatings: Fundamentals, progress, challenges and opportunities //Progress in Organic Coatings. – 2022. – Т. 165. – С. 106715.

8.     Bakhshandeh E., Jafari R., Momen G. Polyurethane coatings: the relationship between crosslink density and ice-nucleation. Proceedings – Int. Workshop on Atmospheric Icing of Structures. IWAIS 2022 - Montreal, Canada, June 19-23. 

9.     Fang C. et al. Synthesis and characterization of low crystalline waterborne polyurethane for potential application in water-based ink binder //Progress in Organic Coatings. – 2014. – Т. 77. – №. 1. – С. 61-71.

10. Bayer, O.E. Das Di-Isocyanat-Polyadditionsverfahren (Polyurethane). Angew. Chem. 1947, 59, 257–272. DOI:10.1002/ange.19470590901

11. Figovsky O. et al. Environment friendly polyurethanes: nonisocyanate synthesis //Zhurnal" Al'ternativnaya energetika i ekologiya"(Rus). – 2016. – №. 23-24. – С. 52-87.

12. Lockey, J.E.; Redlich, C.A.; Streicher, R.; Pfahles-Hutchens, A.; Hakkinen, P.J.; Ellison, G.L.; Harber, P.; Utell, M.; Holland, J.; Comai, A.; et al. Isocyanates and human health: Multistakeholder information needs and research priorities. J. Occup. Environ. Med. 2015, 57, 44–51.

13. Błażek, K.; Datta, J. Renewable natural resources as green alternative substrates to obtain bio-based non-isocyanate polyurethanes-review. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol. 2019, 49, 173–211.

14. Varma, D.R.; Guest, I. The bhopal accident and methyl isocyanate toxicity. J. Toxicol. Environ. Health 1993, 40, 513–529.

15. Karol, M.H.; Dean, J.H. Respiratory effects of inhaled isocyanates. Crit. Rev. Toxicol. 1986, 16, 349–379.

16. Khatoon H. et al. A review on the production, properties and applications of non-isocyanate polyurethane: A greener perspective //Progress in Organic Coatings. – 2021. – Т. 154. – С. 106124.

17. Aristri, M.A.; Lubis, M.A.R.; Yadav, S.M.; Antov, P.; Papadopoulos, A.N.; Pizzi, A.; Fatriasari, W.; Ismayati, M.; Iswanto, A.H. Recent Developments in Lignin- and Tannin-Based Non-Isocyanate Polyurethane Resins for Wood Adhesives—A Review. Appl. Sci. 2021, 11, 4242. https://doi.org/10.3390/app11094242

18. Gomez-Lopez A. et al. Trends in non-isocyanate polyurethane (NIPU) development //Chemical Communications. – 2021. – Т. 57. – №. 92. – С. 12254-12265.

19. Bizet B. et al. Water-based non-isocyanate polyurethane-ureas (NIPUUs) //Polymer Chemistry. – 2020. – Т. 11. – №. 23. – С. 3786-3799.

20. Błażek K., Datta J. Renewable natural resources as green alternative substrates to obtain bio-based non-isocyanate polyurethanes-review //Critical Reviews in Environmental Science and Technology. – 2019. – Т. 49. – №. 3. – С. 173-211.

21. Suryawanshi, Y., Sanap, P. & Wani, V. Advances in the synthesis of non-isocyanate polyurethanes. Polym. Bull. 76, 3233–3246 (2019). https://doi.org/10.1007/s00289-018-2531-7.

22. Datta, J., & Kasprzyk, P. (2017). Thermoplastic polyurethanes derived from petrochemical or renewable resources: A comprehensive review. Polymer Engineering, 58(1), E14–E35. https://doi. org/10.1002/pen.24633 

23. O’Brien, R. D. Fats and Oils-Formulating and Processing for Applications, 2nd ed.; CRC Press: Boca Raton, FL, 2004.

24. Kaplan, D. L. Biopolymers from Renewable Sources; Springer: New York, 1998.

25. Biswas E. et al. Synthesis and Properties of Bio-Based Composites from Vegetable Oils and Starch //Coatings. – 2022. – Т. 12. – №. 8. – С. 1119.

26. Radojčić D., Hong J., Petrović Z. S. From Natural Oils to Epoxy Resins: A New Paradigm in Renewable Performance Materials //Journal of Polymers and the Environment. – 2022. – Т. 30. – №. 2. – С. 765-775.

27. Radojčić D., Hong J., Petrović Z. S. From Natural Oils to Epoxy Resins: A New Paradigm in Renewable Performance Materials //Journal of Polymers and the Environment. – 2022. – Т. 30. – №. 2. – С. 765-775.

28. Clark, A. J.; Ross, A. H.; Bon, S. A. F. Synthesis and properties of polyesters from waste grapeseed oil: Comparison with soybean and rapeseed oils. J. Polym. Environ. 2017, 25 (1), 1– 10, DOI: 10.1007/s10924-016-0883-3 

29. Dworakowska, S.; Cornille, A.; Bogdał, D.; Boutevin, B.; Caillol, S. Formulation of bio-based epoxy foams from epoxidized cardanol and vegetable oil amine. Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2015, 117 (11), 1893– 1902, DOI: 10.1002/ejlt.201500232 

30. Crivello, J. V.; Narayan, R. Epoxidized triglycerides as renewable monomers in photoinitiated cationic polymerization. Chemistry of materials 1992, 4 (3), 692–699, DOI: 10.1021/cm00021a036 

31. Baştürk, E.; İnan, T.; Güngör, A. Flame retardant UV-curable acrylated epoxidized soybean oil based organic–inorganic hybrid coating. Prog. Org. Coat. 2013, 76 (6), 985–992, DOI: 10.1016/j.porgcoat.2012.10.007 

32. Şeker, H.; Çakmakçi, E. Fully bio-based thiol-ene photocured thermosets from isosorbide and tung oil. J. Polym. Sci. 2020, 58 (8), 1105–1114, DOI: 10.1002/pol.20190291 

33. Ronda, J. C.; Lligadas, G.; Galià, M.; Cádiz, V. Vegetable oils as platform chemicals for polymer synthesis. Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2011, 113 (1), 46–58, DOI: 10.1002/ejlt.201000103 

34. Yuan, L.; Zhang, Y.; Wang, Z.; Han, Y.; Tang, C. Plant oil and lignin-derived elastomers via thermal azide–alkyne cycloaddition click chemistry. ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7 (2), 2593–2601, DOI: 10.1021/acssuschemeng.8b05617 

35. Tian, Q.; Larock, R. C. Model studies and the ADMET polymerization of soybean oil. J. Am. Oil Chem. Soc. 2002, 79 (5), 479–488, DOI: 10.1007/s11746-002-0509-3 

36. Karami Z., Kabiri K., Zohuriaan-Mehr M. J. Non-isocyanate polyurethane thermoset based on a bio-resourced star-shaped epoxy macromonomer in comparison with a cyclocarbonate fossil-based epoxy resin: A preliminary study on thermo-mechanical and antibacterial properties //Journal of CO2 Utilization. – 2019. – Т. 34. – С. 558-567.

37. Martínez J. et al. Efficient synthesis of cyclic carbonates from unsaturated acids and carbon dioxide and their application in the synthesis of biobased polyurethanes //ChemPlusChem. – 2021. – Т. 86. – №. 3. – С. 460-468.

38. Meléndez D. O. et al. Amidinate aluminium complexes as catalysts for carbon dioxide fixation into cyclic carbonates //ChemCatChem. – 2018. – Т. 10. – №. 10. – С. 2271-2277.

39. Wu X., North M. A bimetallic aluminium (salphen) complex for the synthesis of cyclic carbonates from epoxides and carbon dioxide //ChemSusChem. – 2017. – Т. 10. – №. 1. – С. 74-78.

40. Kozak C. M., Ambrose K., Anderson T. S. Copolymerization of carbon dioxide and epoxides by metal coordination complexes //Coordination Chemistry Reviews. – 2018. – Т. 376. – С. 565-587.

41. Büttner, H., Longwitz, L., Steinbauer, J., Wulf, C., Werner, T. (2017). Recent Developments in the Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and CO2. In: Wu, XF., Beller, M. (eds) Chemical Transformations of Carbon Dioxide. Topics in Current Chemistry Collections. Springer, Cham. https://doi.org/10.1007/978-3-319-77757-3_3

42. A. Gomez-Lopez, et al. Poly(hydroxyurethane) adhesives and coatings: state-of-the-art and future directions ACS Sustain. Chem. Eng., 9 (2021), pp. 9541-9562, 10.1021/acssuschemeng.1c02558

43. L. Guo, K.J. Lamb, M. North.Recent developments in organo catalysed transformations of epoxides and carbon dioxide into cyclic carbonates. Green Chem., 23 (2021), pp. 77-118, 10.1039/d0gc03465g

44. Narine SS, Pillai PKS, Li S, Bouzidi L (2016) Metathesized palm oil & novel polyol derivatives: structure, chemicalcomposition and physical properties. Ind Crops Prod 84:205–223. https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2016.02.008

45. Narine SS, Pillai PKS, Li S, Bouzidi L (2016) Metathesized palm oil polyol for the preparation of improved bio-based rigid and flexible polyurethane foams. Ind Crops Prod 83:568–576. https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2015.12.068

46. Schäffner, B.; Schäffner, F.; Verevkin, S. P.; Börner, A. Organic Carbonates as Solvents in Synthesis and Catalysis. Chem. Rev. 2010, 110, 4554−4581.

47. Xu, K. Nonaqueous Liquid Electrolytes for Lithium-Based Rechargeable Batteries. Chem. Rev. 2004, 104, 4303−4418.

48. Grignard, B.; Gennen, S.; Jeró ̂me, C.; Kleij, A. W.; Detrembleur, C. Advances in the use of CO2 as a renewable feedstock for the synthesis of polymers. Chem. Soc. Rev. 2019, 48, 4466−4514.

49. Yadav, N.; Seidi, F.; Crespy, D.; D’Elia, V. Polymers Based on Cyclic Carbonates as Trait d’Union Between Polymer Chemistry and Sustainable CO2 Utilization. ChemSusChem 2019, 12, 724−754.

50. Bobbink, F. D.; van Muyden, A. P.; Dyson, P. J. En route to CO2-containing renewable materials: catalytic synthesis of polycarbonates and non-isocyanate polyhydroxyurethanes derived from cyclic carbonates. Chem. Commun. 2019, 55, 1360−1373.

51. Chaugule, A. A.; Tamboli, A. H.; Kim, H. Ionic liquid as a catalyst for utilization of carbon dioxide to production of linear and cyclic carbonate. Fuel 2017, 200, 316−332.

52. Bobbink, F. D.; Dyson, P. J. Synthesis of carbonates and related compounds incorporating CO2 using ionic liquid-type catalysts: Stateof-the-art and beyond. J. Catal. 2016, 343, 52−61.

53. Liang, J.; Huang, Y.-B.; Cao, R. Metal−organic frameworks and porous organic polymers for sustainable fixation of carbon dioxide into cyclic carbonates. Coord. Chem. Rev. 2019, 378, 32−65.

54. Fiorani, G.; Guo, W.; Kleij, A. W. Sustainable conversion of carbon dioxide: the advent of organocatalysis. Green Chem. 2015, 17, 1375−1389.

55. Büttner, H.; Longwitz, L.; Steinbauer, J.; Wulf, C.; Werner, T. Recent Developments in the Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and CO2. Top. Curr. Chem. 2017, 375, 50.

56. Kamphuis, A. J.; Picchioni, F.; Pescarmona, P. P. CO2-fixation into cyclic and polymeric carbonates: principles and applications. Green Chem. 2019, 21, 406−448.

57. Pescarmona, P. P.; Taherimehr, M. Challenges in the catalytic synthesis of cyclic and polymeric carbonates from epoxides and CO2. Catal. Sci. Technol. 2012, 2, 2169−2187.

58. Lan, D.-H.; Fan, N.; Wang, Y.; Gao, X.; Zhang, P.; Chen, L.; Au, C.-T.; Yin, S.-F. Recent advances in metal-free catalysts for the synthesis of cyclic carbonates from CO2 and epoxides. Chin. J. Catal. 2016, 37, 826−845.

59. Kothandaraman, J.; Zhang, J.; Glezakou, V.-A.; Mock, M. T.; Heldebrant, D. J. Chemical transformations of captured CO2 into cyclic and polymeric carbonates. J. CO2 Util. 2019, 32, 196−201.

60. Błazek, K.; Datta, J. Renewable natural resources as green ̇alternative substrates to obtain bio-based non-isocyanate polyurethanes-review. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol. 2019, 49, 173−211.

61. Fleischer, M.; Blattmann, H.; Mulhaupt, R. Glycerol-, pentaerythritol- and trimethylolpropane-based polyurethanes and their cellulose carbonate composites prepared via the non-isocyanate route with catalytic carbon dioxide fixation. Green Chem. 2013, 15, 934−942.

62. Helou, M.; Carpentier, J.-F.; Guillaume, S. M. Poly(carbonateurethane): an isocyanate-free procedure from α,ω-di(cyclic carbonate) telechelic poly(trimethylene carbonate)s. Green Chem. 2011, 13, 266−271.

63. Schimpf, V.; Max, J. B.; Stolz, B.; Heck, B.; Mülhaupt, R. Semicrystalline Non-Isocyanate Polyhydroxyurethanes as Thermoplastics and Thermoplastic Elastomers and Their Use in 3D Printing by Fused Filament Fabrication. Macromolecules 2019, 52, 320−331.

64. Asemani, H.; Zareanshahraki, F.; Mannari, V. Design of hybrid nonisocyanate polyurethane coatings for advanced ambient temperature curing applications. J. Appl. Polym. Sci. 2019, 136, No. 47266.

65. Nohra, B.; Candy, L.; Blanco, J.-F.; Guerin, C.; Raoul, Y.; Mouloungui, Z. From Petrochemical Polyurethanes to Biobased Polyhydroxyurethanes. Macromolecules 2013, 46, 3771−3792.

66. Maisonneuve, L.; Lamarzelle, O.; Rix, E.; Grau, E.; Cramail, H. Isocyanate-Free Routes to Polyurethanes and Poly(hydroxy Urethane)s. Chem. Rev. 2015, 115, 12407−12439.

67. Rokicki, G.; Parzuchowski, P. G.; Mazurek, M. Non-isocyanate polyurethanes: synthesis, properties, and applications. Polym. Adv. Technol. 2015, 26, 707−761.

68. Cornille, A.; Auvergne, R.; Figovsky, O.; Boutevin, B.; Caillol, S. A perspective approach to sustainable routes for non-isocyanate polyurethanes. Eur. Polym. J. 2017, 87, 535−552.

Guan, J.; Song, Y.; Lin, Y.; Yin, X.; Zuo, M.; Zhao, Y.; Tao, X.; Zheng, Q. Progress in Study of Non-Isocyanate Polyurethane. Ind. Eng. Chem. Res. 2011, 50, 6517−6527.
 

 
Связанные ссылки
· Больше про Материаловедение
· Новость от Proatom


Самая читаемая статья: Материаловедение:
Уран – главный металл атомной энергетики

Рейтинг статьи
Средняя оценка работы автора: 2.14
Ответов: 7


Проголосуйте, пожалуйста, за работу автора:

Отлично
Очень хорошо
Хорошо
Нормально
Плохо

опции

 Напечатать текущую страницу Напечатать текущую страницу

"Авторизация" | Создать Акаунт | 13 Комментарии | Поиск в дискуссии
Спасибо за проявленный интерес

Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 16/12/2022
Этот представитель Израиля уже надоел, как видно, больше на сайте помещать нечего.


[ Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 16/12/2022
...помещать нечего... – коллега, для вас что важно, "шашечки, или ехать?". Давайте оценивать авторов не по фамилии и месту жительства, а по качеству материалов, которые они представляют в ПРоАтом. Материалы Фиговского содержательны и интересны. Читайте, обсуждайте и благодарите автора. 


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
Отставание России от развитого мира в уровне развития науки усугубляется с каждым годом. Показательно, что в списке литературы почти нет россиян.
Из новейших ярких новостей:*В космонавтике космический корабль "Орион", запущенный США, слетал 5вокруг Луны и успешно вернулся. Старый опыт россиян в этом деле блекнет на фоне современных достижений. В том числе и по космическим ракетам. У России нет водород-кислородных ракет, нет сверхтяжёлых /SLS кроме того что водородная, на старте в четыре раза тяжелее "Ангары А5"/, нет многоразовых ракет тогда как в США ракеты 'Falсon-9' и ' Falcon Heavy' обеспечивают большинство космических запусков.
*В астрономии совместный проект Западного мира, космический телескоп 'James Webb' приносит беспрецендентные фотографии Космоса позволяющие делать открытие за открытием в вопросах устройства и эволюции Вселенной. А в России что? Горстка астрономов смотрит с Земли через атмосферу в старые советские телескопы, некоторые из которых чудом до сих пор работают.Опыт и уровень развития российских астрономов устарел и не представляет ценности для передовой мировой науки, ибо давно "вычерпано" всё что можно было сделать старыми наземными методами. 
*В лазерном термоядерном синтезе США на установке NIF впервые в мире превзошли критерий Лоусона: затратили на нагрев термоядерной крупинки 2 Мегаджоуля, получили 2,5 МДж из которых 80% в 14-Мэвных нейтронах. Общая энергия при разлёте ДТ-крупинки 1 килограмм тротилового эквивалента. Можно военную технику тестировать такими мощными импульсами, то есть фундаментальная установка выросла до уровня когда способна давать прикладные результаты.
Российские коллеги по тематике ЛТС топчатся на параметрах далеких от термоядерного зажигания, не способны исследовать режим саморазогрева ДТ-крупинки, возятся с неодимовыми лазерами непригодными для зажигания ЛТС  и их опыт не представляет ценности для *современной* мировой науки.
*Много стало ниш, где опыт, методы, достижения и уровень достигнутые российской наукой - не представляет ценности для *передовой* мировой науки. Иностранные коллеги вправе иметь мнение про Россию: "- На#рен с ней вообще сотрудничать если ничего полезного не может дать в общие проекты". И будут объективно правы: они ничего не теряют от изоляции России. А технологии создания оружия массового поражения в страны-изгои РФ в отместку не передаст, так как КНДР, китай и Иран из России уже всё вычерпали что там осталось за годы пост-советского регресса. Вот до чего мы дожили. 



[ Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
Читайте, обсуждайте и благодарите автора.  ====


Читайте, благодарите, но не обсуждайте ))


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
"Показательно, что в списке литературы почти нет россиян." -автор статьи из Израиля, такой же "засланный кзачёк" под крышей США. Все его статьи направлены фактически против России и, что особенно характерно, интенсивность борзописца резко возросла после начала СВО. Израиль прямой ставленник США. Ждать от него что-то хорошее для России - это абсурд. 


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
Да этот еврей дальше обзоров не тянет. Что сорует, то и печатает.


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
"затратили на нагрев термоядерной крупинки 2 Мегаджоуля, получили 2,5 МДж из которых 80% в 14-Мэвных нейтронах." - у нас уже был здесь один, который в 10 раз больше получал затраченной энергии, до сих пор деньги собирает на свои настольные лампы.


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
"Показательно, что в списке литературы почти нет россиян."  =====


Более 30 лет хамского отношение к отечественной науке, как фундаментальной так и прикладной, дали свои плоды. У нас катастрофическое отставание в технологиях. КАТАСТРОФИЧЕСКОЕ!


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
@@@@. затратили на нагрев термоядерной крупинки 2 Мегаджоуля, получили 2,5 МДж из которых 80% в 14-Мэвных нейтронах. @@@@  

Товарищ видимо не умеет считать. Посмотрите комментарии их учёных на английском. Там затратили, с учётом электричества и приборного обеспечения 500 МДж, и КПД получился 0,5 процентов. Да и вообще, чем меньше мы будем идти по пути ИТЕР и тратить впустую миллионы, а направим свои усилия на альтернативную науку тем лучше будет для страны и хуже для правящей в науке тоже прозападной элиты. 

Что касается статей Фиговского и иже с ним, то я согласен с редакцией, что они написаны грамотно и информативно наполнены. Отражают уникальные в чем-то зарубежные исследования с намеком, что мы везде безнадежно отстали. Но в статьях нет главного - научного прорыва и интереса. Все какое-то копание по мелочам. А ждёшь чего-то нового и светлого. Видимо по этой причине у народа взыграло классовое чутье и они наконец-то вспомнили о национальности автора статей и куда они могут всех нас увести. Истории пока не забыты.  Я по природе интернационалист и у нас в детстве в московском дворике, не было только негров. Кто какой национальности даже не задумывались Но если вдруг кто-то повел себя не по людски, то есть не по понятиям, то сразу вспоминалась ему его национальность и соответствующие последствия. С уважением, АлС


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
"Но если вдруг кто-то повел себя не по людски, то есть не по понятиям, то сразу вспоминалась ему его национальность и соответствующие последствия." - Израиль встал на сторону украины, о последствиях они думать не хотят, а зря.


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 17/12/2022
"Да и вообще, чем меньше мы будем идти по пути ИТЕР"   

Какое отношение ИТЭР имеет к лазерному термояду?


[
Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 18/12/2022
Достаточно стандартная история. Один из старейших химических институтов включили в состав НИЦ "Курчатовский институт". За 3 года этот институт удавили на половину. А теперь удавят окончательно. Конвергенция...


[ Ответить на это ]


Re: Неизоцианатные полиуретаны – экологически безопасные материалы (Всего: 0)
от Гость на 28/12/2022
"Да и вообще, чем меньше мы будем идти по пути ИТЕР" Какое отношение ИТЭР имеет к лазерному термояду? ==== Оба подхода практически бесперспективны ))


[
Ответить на это ]






Информационное агентство «ПРоАтом», Санкт-Петербург. Тел.:+7(921)9589004
E-mail: info@proatom.ru, Разрешение на перепечатку.
За содержание публикуемых в журнале информационных и рекламных материалов ответственность несут авторы. Редакция предоставляет возможность высказаться по существу, однако имеет свое представление о проблемах, которое не всегда совпадает с мнением авторов Открытие страницы: 0.07 секунды
Рейтинг@Mail.ru